OATAO - Open Archive Toulouse Archive Ouverte Open Access Week

Cycloisomérisations d’énynes issus de monoterpènes par différentes voies catalytiques

Costes, Philippe. Cycloisomérisations d’énynes issus de monoterpènes par différentes voies catalytiques. PhD, Institut National Polytechnique de Toulouse, 2007

[img]
Preview
(Document in French)

PDF - Requires a PDF viewer such as GSview, Xpdf or Adobe Acrobat Reader
2MB

Official URL: http://ethesis.inp-toulouse.fr/archive/00000639/

Abstract

Les monoterpènes représentent une famille de molécules naturelles abondantes, de faible coût et présentant des propriétés olfactives et biologiques notables. La valorisation de ces molécules naturelles passe par leur fonctionnalisation, dans le but d’accroître l’activité biologique reconnue de la molécule naturelle ou de découvrir de nouvelles activités. Dans ce cadre, la mise au point d’outils catalytiques performants, sélectifs et respectant le principe d’économie d’atomes a tout son intérêt. Des réactions catalytiques mettant en jeu le monoxyde de carbone ont déjà permis de transformer sélectivement divers monoterpènes en esters, cétones ou lactones à l’aide de complexes du rhodium ou du palladium. Dans la continuité de cette approche et afin d’élargir le spectre des structures accessibles et de développer ainsi de nouvelles molécules, nous avons introduit une étape intermédiaire supplémentaire à la fonctionnalisation de ces substrats : la transformation du monoterpène en un ényne, connu pour sa réactivite en cyclocarbonylation et cycloisomérisation. Divers monoterpènes portant une fonction alcool ont été engagés dans des réactions d’Oalcynylation afin d’obtenir les énynes correspondants. A partir de ces énynes, des réactions de cycloisomérisations catalysées par des complexes de métaux de transition ont été explorées. Différents systèmes catalytiques ont été utilisés : PtCl2, AuCl3 et [Rh2Cl2(CO)4]. La réaction de cyclocarbonylation de type Pauson-Khand a également été abordée. De nouvelles molécules bi- et tricycliques contenant des motifs cyclopropane, diène ou cyclopenténone ont pu être synthétisées. Ces nouvelles molécules dérivées de monoterpènes ont été purifiées et complètement caractérisées par RMN et spectrométrie de masse. L’étude comparée des différents énynes et des différents systèmes catalytiques a montré que la structure du produit final était largement dépendante de la nature de l’ényne. De plus, nous avons mis en evidence pour la première fois que des complexes du rhodium(I) pouvaient être impliqués dans l’obtention du motif cyclopropane à partir d’un ényne et se montrer plus sélectifs que les sels de platine. En outre, dans le cadre d’une collaboration, la potentialité biologique antifongique et antipaludique de ces nouvelles molécules a été testée : des résultats préliminaires ont indiqué que l’adjonction d’un motif cyclopenténone pouvait résulter en une augmentation significative de l’activité antipaludique du monoterpène.

Item Type:PhD Thesis
Uncontrolled Keywords:
Institution: Université de Toulouse > Institut National Polytechnique de Toulouse - INPT
Laboratory name:
Research Director:
Urrutigoïty, Martine and Dechy-Cabaret, Odile
Statistics:download
Deposited By: admin admin
Deposited On:21 Nov 2012 13:50

Repository Staff Only: item control page